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考 试 大 纲
科目代码、名称： 871无机化学
适用专业: 070300化学（一级学科）
一、考试形式与试卷结构
（一）试卷满分及考试时间
本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。
（二）答题方式
答题方式为闭卷、笔试。
试卷由试题和答题纸组成；答案必须写在答题纸相应的位置上；答题纸一般由考点提供。
（三）试卷题型结构
选择题：25小题，每小题2分，共50分
填空题：30小题，每小题1分，共30分
完成并配平反应方程式：5小题，每小题2分，共10分
简答题：共5小题，每小题4分，共20分
计算题：共3小题，共30分
推断题：共1小题，共10分
二、考查目标（复习要求）
全日制攻读无机化学专业学位
研究生入学考试《无机化学》科目考试，要求考生系统掌握无机化学中重要的基本概念和基础知识，包括物质结构（原子结构、元素周期律、分子结构和晶体结构）、化学热力学初步及化学平衡（电离平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配位平衡）以及化学反应速率等，并用这些理论来解释无机化学中的实际问题，具有理论分析、科学思维和化学计算的能力。掌握重要元素的单质及其化合物的结构、性质、制备及用途，并用无机化学的相关理论进行解释。
三、考查范围或考试内容概要
第2章 物质的状态
1．理想气体状态方程式、气体分压定律、气体扩散定律
2．晶体的特征、晶格和晶胞
第3章 原子结构与元素周期系
1．相对原子质量（原子量）
2．原子结构的玻尔理论
3．氢原子结构及核外电子运动的运动状态（四个量子数、屏蔽效应、钻穿效应）
4．基态原子电子组态及电子排布
5．元素周期系和元素周期性
第4章 化学键和分子结构
1．离子键理论
2．单键、双键和叁键—σ键和π键—价键理论（一）
3．价层电子互斥模型（VSEPR）
4．杂化轨道理论—价键理论（二）
5．分子轨道理论
6．分子晶体和原子晶体
7．金属键理论
8．分子间力和氢键
第5章 氢和稀有气体
1．氢的成键特征及氢化物
2．稀有气体的化合物及其结构
第6章 化学热力学初步
1．热力学第一定律及相关概念
2．热化学方程式及盖斯定律
3．化学热力学的四个重要状态函数
4．化学热力学的应用
第7章 化学反应速率
1．化学反应速率
2．浓度对化学反应速率的影响
3．温度对化学反应速率的影响
4．碰撞理论和过渡态理论
5．催化剂对反应速率的影响
第8章 化学平衡
1．化学反应的可逆性和化学平衡
2．标准平衡常数与△rGm0的关系
3．浓度对化学平衡的影响
4．压力对化学平衡的影响
5．温度对化学平衡的影响
6．平衡原理的应用
第9章 水溶液
1．溶液的浓度和溶解度
2．非电解质稀溶液通性
第10章 电解质溶液
1．强电解质溶液理论
2．酸碱质子理论
3．弱酸、弱碱的解离平衡
4．同离子效应和缓冲溶液
5．盐的水解
6．酸碱指示剂
7．沉淀溶解平衡
第11章 氧化还原反应
1．氧化还原反应及方程式的配平
2．原电池、电极电势和电动势
3．电极电势和电动势与吉布斯自由能的关系
4．电极电势的应用
5．电势图及其应用
6．化学电源
第12章 卤素
1．卤素的通性
2．卤素单质
3．氟氯溴碘的化合物
4．拟卤素
5．含盐酸及其盐的氧化还原性
第13章 氧族元素
1．氧族元素的通性
2．氧、臭氧和过氧化氢的结构和性质
3．硫及其化合物的结构、性质及用途
4．硒和碲
5．无机酸强度的变化规律
第14章 氮族元素
1．元素的基本性质
2．氮和氮的化合物
3．磷及其化合物
4．砷、锑、铋及其重要化合物
5．盐类的热分解规律
第15章 碳族元素
1．通性
2．碳、碳的氧化物、含盐酸及其盐
3．硅及其氢化物
4．无机化合物的水解性
第16章 硼族元素
1．通性
2．单质及其化合物
3．惰性电子对效应和各周期表中的斜线关系
第17章 碱金属和碱土金属
1．碱金属和碱土金属的通性
2．碱金属和碱土金属的单质
3．碱金属和碱土金属的化合物
4．离子晶体盐类溶解性
第18章 铜、锌副族元素
1．铜族元素的通性、重要化合物的结构和性质
2．锌族元素的通性、重要化合物的结构和性质
3．IB与IA、IIB与IIA元素性质的对比
第19章 配位化合物
1．配合物的基本概念
2．配合物的化学键理论
3．配合物的稳定常数及配位平衡的移动
第20章 过渡金属（I）
1．第一过渡系元素的基本性质
2．二氧化钛和钛的重要化合物
3．钒的重要化合物
4．铬（III）、铬（VI）的重要化合物
5．钼和钨的重要化合物
6．锰（II）、锰（IV）、锰（VI）和锰（VII）的化合物
7．无机物的显色规律及其影响因素
第21章 过渡金属（II）
1．铁系元素的基本性质
2．铁、钴、镍的重要化合物
3．铂和钯的重要化合物
4．过渡元素的的通性
5．含有金属—金属键的过渡金属化合物
第22章 镧系和锕系元素
1．镧系和锕系元素的电子层结构和通性
2．镧系收缩及其影响
参考教材或主要参考书：
1. 无机化学(上、下册，第三版)，武汉大学、吉林大学等校编，高等教育出版社，2010年
2. 无机化学基本原理，蔡少华、龚孟濂、史华红 编著，中山大学出版社，2001年版
3. 元素无机化学，蔡少华、黄坤耀、张玉容 编著，中山大学出版社，2003年版
四、样卷
提示：
提示1、考试答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；
提示2、可允许使用计算器；
提示3、考试时间为 3小时，本卷满分150分。
一、选择题（共25小题，每小题2分，共50分）
1. 如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的
A. Q = 0, W = 0, △U = 0, △H = 0 B. Q = W, △U = 0, △H = 0
C. Q = -W, △U = Q + W, △H = 0 D. Q ≠ W, △U = Q + W, △H = 0
2. 下列物质中，不属于其共轭酸碱的是
A. NH4+, NH3 B. H2O, OH- C. NH3, NH2- D. HF, H2F+
3. 下列分子和离子中，键能最大的是
A. N2 B. O2+ C. NO D. O2-
4. 下列各配离子中，具有顺磁性的是
A. [Ni(CN)4]2- B. [NiCl4]2- C. [PtCl4]2- D. [PtCl6]2-
5. 晶体场稳定化能最大的是
A. [Fe(H2O)6]2+ B. [Fe(H2O)6]3+ C. [Fe(CN)6]3- D. [Fe(CN)6]4-
6. 下列物质中，还原性最强的是
A. HF B. PH3 C. NH3 D. H2S
7. 下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是
A. HgS B. CuS C. SnS D. Ag2S
8. 相同条件下， 、 、 氧化性能力大小的顺序是
A. ＞ ＞ B. ＞ ＞
C. < ＞ D. < <
9. 下列各组量子数中，那一组的电子所处的能级最低？
A. n = 3，l = 2，m = 0，ms = 1/2. B. n = 4，l = 2，m = -2，ms = 1/2
C. n = 4，l = 0，m = 0，ms = -1/2 D. n = 3，l = 1，m = -1，ms = -1/2
10. 某元素位于周期表中36号元素之前，失去3个电子后，角量子数为2的轨道上还有3个电子，该元素是
A. Cr B. Zn C. As D. Fe
11. 升高温度反应速度加快的主要原因是
A. 活化分子的百分数增加 B. 活化能增加
C. 体系能量增加 D. 分子运动速度加快
12. 在25 ℃和101.3 kPa压力下发生下列反应
（1）2H2(g) + O2 (g)—→2H2O（g）；（2）CaCO3（s）—→CaO(s) + CO2(g).
其熵变分别为△S1和△S2，则下列情况何者正确？
A. △S1 ˃0，△S2 ˃0 B. △S1 ˂ 0，△S2 ˂ 0
C. △S1 ˂ 0，△S2 ˃ 0 D. △S1 ˃0，△S2 ˂ 0
13. 在反应CO2(g) + C(s) 2CO(g)在298K，101.3 kPa压力下的
△rH =171.5kJ·mol-1，下列那种方法能使平衡向右移动
A. 降低压力，降低温度 B. 降低压力，升高温度
C. 升高压力，升高温度 D. 升高压力，降低温度
14. 向盛有Br-、I-混合液及CCl4(l)的试管中逐滴加入氯水，在CCl4层中可观察到的现象为
A. 先出现紫色，随后变黄色
B. 先出现黄色，随后出现紫色
C. 先出现紫色，随后出现黄色，再变成无色
D. 先出现紫色，随后变无色，最后出现黄色
15. 某化合物A的水合晶体A·3H2O（s）的脱水过程为
① A·3H2O（s） A·2H2O（s）+ H2O（g） K10
② A·2H2O（s） A·H2O（s）+ H2O（g） K20
③ A·H2O（s） A（s）+ H2O（g） K30
为了使A·2H2O（s）保持稳定，（既不发生风化，也不发生潮解），则
容器中H2O的蒸汽压与平衡常数的关系应满足
A. K20 〉p (H2O) / p0 〉K30 B. p(H2O) / p0 〉K20
C. p(H2O) / p0 〉K10 D. K10 〉p(H2O) / p0 〉K20
16．下列氢氧化物既能溶于氢氧化钠又能溶于浓氨水的是
A．Co(OH)2 B．Fe(OH)3 C．Cr(OH)3 D．Al(OH)3
17．下列哪组溶液中的离子不能共存
A．NH4+、Cl-、Na+、NO3- B．Fe2+、K+、Cl-、SO42-
C．Na+、SO32-、H+、MnO4- D．Al3+、Cl-、K+、NH4+
18．镧系收缩的后果之一是使下列哪组元素的性质更相似
A．Mn和Tc B．Ru、Rh、Pd C．Sc和La D．Zr和Hf
19. 下列化合物属于缺电子化合物的是
A. BCl3 B. H[BF4] C.Na2B4O7•8H2O D.Na[Al(OH)4]
20．[Pt(Cl)4]2-与C2H4反应生成[Pt(C2H4)(Cl)3]-，请问Pt与C2H4之间的化学键属于
A．σ 配键 B．π 配键
C．π—σ* 配键 D．σ—π* 配键
21．KMnO4呈紫色，产生的原因是
A．d-d光谱 B．荷移光谱 C．f-f光谱 D．拉曼光谱
22．下列哪种羰基化合物符合18e规则
A．Co(CO)4 B．V(CO)6 C．Mn(CO)5 D．Mn2(CO)10
23．Pb(II)化合物很稳定，而Pb(IV)化合物的稳定性极差，易被还原为Pb(II)
化合物，这种性质与Pb的下列哪种因素特别有关
A．Pb是重原子； B．Pb的电子层多；
C．Pb的6S2惰性电子对效应； D．Pb(IV)的半径小。
24. 欲使锰矿（MnO2）转变为KMnO4, 应选择的试剂是
A. KClO3(s) + KCl(s); B. 浓HNO3; C. Cl2; D. O2
25. 用Cr2O3为原料制备铬酸盐应选用的试剂是
A. 浓硝酸 B. KOH(s) +KClO3(s)
C. Cl2 D. H2O2
二、填空题（共30个空，每空1分，共30分）
26. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是 ；
27. 自然界中硬度最大的单质 ; 熔点最高的金属元素是 .
28. 已知反应 （1）Fe2O3（s）+ 3CO（g）= 2Fe（s）+3CO2（g）；（2）3Fe2O3（s）+ CO（g）= 2Fe3O4（s）+CO2（g）；（3）Fe3O4（s）+ CO（g）=3FeO（s）+ CO2（g）. 则反应FeO（s）+CO（g）= Fe（s）+CO2（g）的恒压反应热计算公式是
29. XeF4分子几何构型为 。
30. 相同物质的量浓度和相同体积的CaCl2，KCl，C6H12O6 (葡萄糖)和H2C2O4 (Ka110-4) 溶液，其凝固点由低到高的顺序是 。
31. 离子极化的结果使化合物的键型相应地由离子键向 键过渡，通常会使化合物的熔、沸点 。
32. 若反应①N2（g）+O2（g）=2NO（g）；② N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）；在下列两种情况下，它们各自是什么过程（指恒压、恒容）？
A.在密闭的容器中进行：反应② ；
B.在开口的容器中进行：反应① ；
33. 在相同条件下，HBr (g)和PH3(g) 相比， 的扩散速度快；
34. 一封闭体系在某过程中向环境吸收了30kJ的热量，对环境做了了50kJ的功，
则体系在该过程中的热力学能变化为 ；
35. 二元弱酸的酸根浓度近似等于 ；
36. 对合成氨反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)达到平衡时，在恒温恒压下通入氩气，将使平衡 移动（正向、逆向、不）；
37. 假定NO2 + SO2 NO + SO3是基元反应，则该反应的级数为 ；
38. 已知 = 0.77 V， = 1.1 V， = 1.36 V，则此三电对组合时，自发进行趋势最大的反应方程式是 ；
39. 非金属元素的含氧酸中，非羟基氧原子越多，其酸性 ；
40. H3PO2是 元酸；
41. 比较大小和高低（用 〉或〈 表示）
碱 性：Ca(OH)2 Zn(OH)2；
离子性：KCl CuCl；
熔 点：FeCl3 FeCl2；
水溶性：AgF AgI；
水解性：Sn2+ Sn4+；
42. 我国研制的“长征二号”火箭的主要原料是偏二甲肼，已知它是一种分子结构不对称的极性化合物，分子相对质量为60，其中，C 40%，H 13.33%，其余是N。火箭起飞时，可以看到一级火箭冒出红棕色气体，这是为了保证贮箱的安全，由保险门自动开启排出部分高压的氧化剂变化而来的。偏二甲肼的结构简式为 ，燃烧反应的化学方程式是 ；
43. 实验室存放下列物质的方法分别是：白磷 ；金属钠 ；
44. 在面心立方金属铜晶体中，每个晶胞所含铜原子数为 .；
45. O2+, N2, NO, CN-中互为等电子体的是 ；
46. 配置FeCl2溶液要用盐酸而不是蒸馏水的原因 。
三、完成化学方程式（或离子方程式）（共5小题，每小题2分，共10分）
47、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量 ；
48、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应；
49、氧化钴（III）被浓盐酸溶解；
50、碘放入足量NaOH溶液中；
51. 硫化铜与稀硝酸共热。
四、简答题（共4小题，共20分）
52（4分）. 已知室温下H3PO4的Ka1 = 7.5×10-3，Ka2 = 6.2×10-8，Ka3 =2.2×10-13，H2O的Kw = 1×10-14。试解释NaH2PO4溶液呈酸性，而Na2HPO4溶液呈碱性。
53.（4分）什么是缓冲溶液？列举2例说明你所知道的缓冲溶液体系。
54.（8 分）写出下列物质的名称和结构式
P4O10; H4P2O7; CrO5; B2H6
55.（4分）Au不溶于浓硝酸，但可溶于王水，请给出Au溶于王水的反应式，并解释王水能氧化Au的主要原因。
五、计算题（共3小题，共30分）
56.（12分）298 K、标准压力时，金刚石和石墨的热力学数据如下：
石墨 金刚石
Sm0/J•K•mol-1 5.7 2.4
△cHm0/ kJ•mol-1 (燃烧热) -393.4 -395.3
（1） 在标准状况下，石墨转化为金刚石的△rGm0; （6分）
（2） 判断在常温常压下哪一种晶型稳定；（2分）
（3） 能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石？为什么？（4分）
57.（10 分）在298 K时，将浓度均为0.3 mol·dm-3 CdSO4、NiSO4和MnSO4等体积混合使总体积为1 dm3， 将101 kPa、24.53 dm3 H2S气体通入到混合溶液中形成饱和溶液（假定溶液体积不变）。
① 欲使Cd2+沉淀完毕而Ni2+、Mn2+不沉淀，溶液的H+浓度应控制在何范围？
② 欲使Cd2+、Ni2+沉淀完毕而Mn2+不沉淀，溶液的H+浓度应控制在何范围？
已知：Ksp(CdS)≈10-29; Ksp(NiS)≈10-21; Ksp(MnS)≈10-15; H2S：Ka1≈10-7；Ka2≈10-15
58.（8分）已知 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V， (Ag+/Ag) = 0.799V；K稳([Fe(CN)6]3-)≈1042，
K稳([Fe(CN)6]4-)≈1035；Ksp，AgCl = 1×10-10， （Ag+/Ag ）= 0.799V。试通过计算说明
[Fe(CN)6]3- + Ag + Cl- [Fe(CN)6]4- + AgCl 反应的自发性。
（假定除[Fe3+]、[Fe2+]和[Ag+]外，其它离子的浓度均为1 mol/dm-3）
六、推断题（10分）
59. 化合物A是一种黑色固体，不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中，而易溶于热HCl溶液中，生成一种绿色的溶液B；如果溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成无色溶液E；无色溶液E在空气中迅速变成兰色溶液F；往F中加入KCN时，生成无色溶液G；往G中加入锌粉则生成红色沉淀H；H不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热HNO3中生成兰色溶液I；往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J；将J过滤、取出后，强热又得到原化合物A。写出A~J的化学式。
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